百菌清研究进展

【摘要】百菌清是一种高效广谱杀菌剂，本文讲述了百菌清作用机制，对百菌清技术设备、晶型、制剂、工业防腐等方面研究进展做了详细阐述。

【关键词】百菌清，间苯二甲腈，制剂，防腐

1前言

百菌清是一种高效广谱、低毒、低残留的杀菌剂。它具有高效、低毒、低残留等特点，对多种作物的真菌病害具有良好的预防和治疗作用，持效期长而且稳定。其作用机制是与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶体中含有半胱氨酸的蛋白质结合，破坏酶的活力，使真菌细胞的代谢受到破坏，进而破坏或干扰菌体的生长和繁殖，达到抑菌目的。百菌清的主要作用是防止植物受到真菌的侵害，在植物已受到病菌侵害，病菌进入植物体后，其杀菌作用小。

2研究进展

2.1生产技术。目前我国百菌清生产原料、设备已基本实现了国产化，生产技术日趋完善。百菌清的主要原料是间二甲苯，经氨氧化催化反应得到中间体间苯二甲腈，再经高温氯化得到百菌清。以前国内分离技术不过关，得到的间二甲苯纯度很低，当时百菌清生产所需的间二甲苯全靠进口。现在国内分离技术已经突破，能生产高纯度的间二甲苯。同时我国百菌清企业与国内科研所和大学进行技术协作，在中间体间苯二甲腈质量以及大型工业化生产技术方面取得重大突破。中间体间苯二甲腈纯度99%以上，达到国际先进水平。随着国内的技术进步，以前需要进口的高温循环油泵、二腈计量泵等现在都实现了国产化。云南红云氯碱厂对二腈汽化器进行了几次改造，提高了开车率；江苏省化工设计院对中间体间苯二甲腈的捕集方式做了比较改进；上海石油化工研究院开发的以氨氧化Ⅲ型催化剂为代表的氨氧化生产技术已经达到了世界同类工艺的技术水平。间苯二甲腈氯化生产百菌清的技术也日趋完善。近年来随着百菌清应用领域的不断扩大，以及消费者环保意识的日益增强，市场对百菌清的各项指标，特别是六氯苯的含量要求不断提高。

2.2制剂。百菌清作为一种杀菌剂被制作成各种制剂应用在农业方面，近几年百菌清制剂发展迅速。中国农业科学院蔬菜花卉研究所发明了一种安全型百菌清烟剂 ，烟剂是一种用于防治保护地病害的农药新剂型，其特点是以发烟的形式将药剂以微粒均匀释放于作物的各个部位和充满大棚等各空间，避免了以往喷雾法带来的劳动强度大等缺点。该安全性烟剂的燃料采用玉米芯、甘蔗渣等，不使用木材，即降低了成本又保护了环境。云南农业大学公开了一种百菌清微乳剂的制备方法，首先按重量百分比把溶剂、助溶剂及百菌清在50～200转/分钟的转速下搅拌混溶均匀。然后投入比例要求的乳化剂，再搅拌均匀，最后加入水，继续搅拌1～2 小时，即可成为均匀透明溶液产品。主要用于防治农作物真菌性病害，不但提高了防治效果和药剂的有效利用率，而且减少了芳香族有机溶剂的使用量，降低了环境污染。云南大学的三氟百菌清杀菌制剂以三氟百菌清为主要有效成分，其余为燃料、助剂和稀释剂，其剂型可以为烟剂、烟雾片剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、悬浮剂等。实验证明三氟百菌清的抑菌、杀菌性比百菌清有显著提高，可用于防治黄瓜白粉病、番茄早疫病等。云南大学的四氟百菌清也可以制成上述各种制剂，用于防治农作物真菌性病害等。为了提高百菌清杀菌效果，百菌清还可以和其它杀菌剂组合使用，例如嘧菌酯和百菌清的杀菌组合，嘧菌酯是一种全新的β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有保护、治疗和铲除三种功效，通过抑制病菌的呼吸作用来破坏病菌的能量合成而丧失生命力。嘧菌酯具有良好的作物安全性和非常好的环境相容性。二者组合后不会发生抵触，可协同增效，防治效果均好于单品，且减少用药量，节约成本。法国拜尔农科公司用百菌清和含吡啶基甲基苯甲酰胺衍生物组合成杀真菌组合物，该组合物可以各种制剂的形式用于治疗和防治各种植物致病菌，同样具有增效作用，可减少用药量，降低对环境的污染。

2.3 晶型。国内研究机构对百菌清的晶型问题也做了一些工作。据资料介绍，百菌清原药存在两种晶型，α型和β型，就生物活性而言，α型比β型高出好几倍，而国内百菌清原药多为β型，迫切需要进行转型研究。江苏工业学院席海涛等人公开了一种制备α-型百菌清的新专利，即用含有其它构型的百菌清经转型制备α-型百菌清的新方法，将含有其它构型的百菌清放在容器中，注入溶剂，同时放入晶种α-型百菌清粉末，在室温、常压下操作，操作简便，能耗低且质量可靠稳定。

2.4 工业防腐。70年代末期，迫于环境保护方面的压力，为寻求油溶性木材防腐剂杂酚油（creosote）、五氰酚（PCP）、8-羟基喹啉酮、环烷酸盐的替代品，开始了对百菌清用于木材防腐的研究。80年代末期，ISK 生物技术公司试图开发百菌清使之成为新一代油溶性木材防腐剂，随后人们对百菌清制剂在防治木材霉菌、变色菌、木腐菌、土栖白蚁及处理工艺等方面进行了广泛的研究。研究表明百菌清可湿性粉剂与8-羟基喹啉铜（0. 50% +0. 50% ），百菌清与二碘甲基-对甲基苯砜（DITS）（0. 50%+ 0. 10%） 混合剂，0. 50%百菌清+ 0. 50%二甲基二葵基氯化铵及其它百菌清复配剂对霉菌及变色菌的抑制效果较好，百菌清乳剂、可湿性粉剂对木腐菌也有抑制作用。1993年，美国木材防腐协会（AWPA）将百菌清列入AWPA油溶性防腐剂标准P-8。

目前百菌清工业用途主要集中在欧美，由于它对控制子菌、白蚁、海生钻孔动物有良好效果，在英国百菌清被认为是电杆防腐的首选药剂；用添加百菌清的油漆使用于船舶，可以防止船体上藻类、贝类及其它无脊椎动物的生长；用百菌清浸过的木材、竹板，即使湿度大的南方使用多年不见霉变现象。在国内由于成本等原因，百菌清制剂作为木材防腐剂应用还不多，但国内部分厂家已开始使用在涂料上，它的防霉防藻效果好，添加百菌清的室内外墙涂料即使长年受雨水漂湿不长霉菌，用水清洗墙上灰尘墙面仍清洁无痕，目前含百菌清的商品有Nuocide 404D、YC-404、SD-96等。百菌清还可以作为造纸用防腐杀菌剂，它和多菌灵复配后的防腐杀菌效果尤佳。

3小结。百菌清使用多年来一直未见抗性报道，同时由于它的高效广谱、低毒性，使得它的应用越来越广泛，随着杀菌剂百菌清的理化特征被越来越多的人们认识，已逐步从农业向医药、建材、轻工、电气制造厂推广应用。

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